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肥皂很可能是由尼罗河谷的埃及人民先发明的。腓尼基海员约在公元前600年把制造肥皂的技术带到地中海延岸。公元1世纪时，的肥皂是以山羊脂肪和焚烧山毛榉木材得来的灰末混合制成的。
18世纪末以前，肥皂都用动物脂肪和木灰制造。18世纪末有人发现一种由食盐制造的碱可以取代木灰。这种碱称为苛性钠。当时，橄榄油、棕榈油、麻油和大豆油等植物油也开始代替动物脂肪。
液体的钾肥皂常用作洗发水等，通常是以椰子油为原料制得的。
肥皂，通常分为硬皂、软皂和过脂皂3种。如果在肥皂中加入某些药物，那就成为药皂了，如硫磺皂、檀香皂等。
硬皂即常说的“臭肥皂”，它含碱量高，去油去污能力强，但对皮肤也有较大的刺激性，反复使用时可使皮肤很快发生干燥、粗糙、脱皮等现象。因此，硬皂一般只用于洗衣，而不用于洗澡。
肥皂的成分是硬脂酸钠（C17H35COONa），在水中硬脂酸钠被水电离，形成硬脂酸根离子和钠离子。而一般硬水中存在大量的钙离子和镁离子，而硬脂酸根离子会和镁离子和钙离子结合生成硬脂酸镁和硬脂酸钙，硬脂酸钙和硬脂酸镁都是不溶于水的沉淀，因此，如果是将肥皂投入到硬水中，会出现有沉淀的现象。而软水中是不存在或存在微量的镁离子和钙离子，因此，如果是将肥皂投入到软水中，是不会出现有沉淀的现象，水是纯净透明的。
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